Ключовата разлика между електронния ротационен и вибрационен преход е, че електронните преходи възникват между различни електронни състояния, докато ротационните преходи се случват в едно и също вибрационно състояние, а вибрационните преходи се случват в едно и също електронно състояние.
Електронните, ротационните и вибрационните преходи могат да бъдат описани като свойства на молекулите. Можем да изследваме молекулярната структура като паралелно изследване на атомната структура, използвайки методите на квантовата механика и информацията, получена от молекулярните спектри. Най-често срещаните молекулярни спектри включват електронни, ротационни и вибрационни преходи.