Ключова разлика - Правило на Марковников срещу Анти-Марковников
В началото на 70-те години на миналия век руски химик на име Владимир Маркоников извежда правило въз основа на поредица от емпирични наблюдения. Правилото е публикувано като правило на Марковников. Правило на Markovnikov помага да се предскаже получената формула на алкан, когато съединение с обща формула HX (HCI, НВг или HF) или H 2 O добавен асиметричен алкен (като пропан). Възможно е да се обърнат второстепенните и основните продукти, когато условията на реакцията се променят, и този процес се нарича добавяне на анти-Марковников. Основната разлика между правилото на Марковников и правилото срещу Марковников е обяснено по-долу.
СЪДЪРЖАНИЕ
1. Общ преглед и ключова разлика
2. Какво е правило на Марковников
3. Какво е правило на анти-Марковников
4. Сравнение успоредно - правило на Марковников срещу анти-Марковников в таблична форма
5. Резюме
Какво е правило на Марковников?
Дефиницията на правилото на Марковников е, когато добавянето на протенова киселина с формулата на HX (където X = халоген) или H 2 O (считано за H-OH) към алкен, водородът се прикрепя към двойно свързания въглерод с по-голямо количество на водородни атоми, докато халогенът (X) се прикрепя към другия въглерод. Следователно това правило често се тълкува като „богатите стават по-богати“. Правилото може да бъде илюстрирано с помощта на реакцията на пропен с бромоводородна киселина (HBr), както следва.
Фигура 01: Правилото на Марковников е илюстрирано от реакцията на пропен с бромоводородна киселина
Същото правило се прилага, когато алкенът реагира с вода, образувайки алкохол. Хидроксилната група (-OH) добавя към двойно свързания въглерод с по-голям брой CC връзки, докато водородният атом (H) добавя към другия двойно свързан въглерод, който има повече СН връзки. Следователно, според правилото на Марковников, когато HX се добавя към алкен, основният продукт има Н атом в по-малко заместено положение, докато X в по-заместено положение. Следователно този продукт е стабилен. Все пак е възможно да се образува по-малко стабилен продукт или ние го наричаме второстепенен продукт, при който Н атомът се свързва с по-заместено положение на връзката C = C, докато X се свързва с по-малко заместеното положение.
Фигура 02: Добавяне на водороден бромид към алкен
Механизмът на добавяне на HX към алкен може да бъде обяснен в две стъпки (виж фигура 02). Първо, добавянето на протон (H +) се извършва, тъй като двойната връзка C = C на алкена реагира с H + на HX (в случая това е HBr), за да образува междинно съединение за карбонизация. След това се осъществява реакция на електрофил и нуклеофил като втората стъпка за образуване на нова ковалентна връзка. В нашия случай Br - реагира с междинно съединение за карбонизация, което е положително за образуване на крайния продукт.
Какво представлява правилото срещу Марковников?
Правилото против Марковников обяснява обратното на първоначалното твърдение на управлението на Марковников. Когато HBr се добавя към алкен в присъствието на пероксид, Н атомът се свързва с двойно свързан въглерод, който има по-малко СН връзки, докато Br се свързва с другия въглерод, който има повече СН връзки. Този ефект е известен също като ефект на Kharash или ефект на пероксид. Добавянето срещу Марковников се извършва и когато реагентите са изложени на ултравиолетова светлина. Това е точно обратното на правилото на Марковников. Правилото против Марковников обаче не е точният обратен процес на добавяне на Марковников, тъй като механизмите на тези две реакции са напълно различни.
Реакцията на Марковников е йонен механизъм, докато реакцията на Марковников е механизъм на свободните радикали. Механизмът протича като верижна реакция и има три стъпки. Първият етап е етапът на иницииране на веригата, при който се извършва фотохимична дисоциация на HBr или пероксид за образуване на Br и H свободни радикали. След това във втория етап Br свободните радикали атакуват алкеновата молекула, за да образуват два възможни бромоалкилови свободни радикали. 2 ° свободният радикал е по-стабилен и се формира предимно.
Фигура 3: Примери за добавяне на анти-Марковников
По време на последния етап по-стабилният свободен радикал на бромоалкил реагира с HBr, образувайки анти-марковников продукт плюс друг бромен свободен радикал, който продължава верижната реакция. За разлика от HBr, HCl и HI не водят до продукти против Марковников, тъй като не преминават реакция на добавяне на свободни радикали. Това е така, защото връзката H-Cl е по-силна от връзката H-Br. Въпреки че HI връзка е много по-слаба, формирането на I 2 е по-предпочитан както CI връзка в относително нестабилна.
Каква е разликата между правилото на Марковников и Анти Марковников?
Различна статия Средна преди таблица
Правило Марковников срещу Анти Марковников |
|
| Правилото на Марковников обяснява, когато добавянето на протонна киселина с формулата на HX (където X = халоген) или H 2 O (считано за H-OH) към алкен, водородът се свързва с двойно свързания въглерод с по-голям брой водородни атоми, докато халогенът (X) се прикрепя към другия въглерод. | Правилото против Марковников обяснява, когато HBr се добавя към алкен в присъствието на пероксид, Н атомните връзки се свързват с двойно свързан въглерод, който има по-малко СН връзки, докато Br се свързва с другия въглерод, който има повече СН връзки |
| Механизъм | |
| Йонен механизъм | Механизъм на свободните радикали |
| Реактиви | |
| HCI, HBr, HI или H 2 O | Само HBr (не HCl или HI претърпяват тази реакция на добавяне) |
| Среден / Катализатор | |
| Не се изисква носител | Трябва да има пероксид или ултравиолет |
Резюме - Правило на Марковников срещу Анти-Марковников
Markovnikov и анти-Markovnikov са два типа присъединителни реакции, настъпващи между HX (HBr, HBr, HI и H 2 O) и алкени. Реакцията на Марковников възниква, когато добавянето на HX към алкен, където Н се свързва с по-малко заместен въглероден атом на двойната връзка, докато X се свързва с другия двойно свързан въглероден атом чрез йонен механизъм. Антимарковниковата реакция протича, когато HBr (не HCl, HI или H2O) се добавя към алкен, където Br се свързва с по-малко заместен въглерод с двойна връзка, докато H се свързва с другия въглероден атом, чрез механизъм на свободните радикали. Това е разликата между Правилото на Марковников и Анти-Марковников.
Изтеглете PDF на правилото на Марковников срещу анти-Марковников
Можете да изтеглите PDF версия на тази статия и да я използвате за офлайн цели според бележката към цитата. Моля, изтеглете PDF версията тук Разлика между правилото на Марковников и Анти Марковников
